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首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案

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附件 2：
首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、
重点监控参数及推荐的控制方案
1、光气及光气化工艺
反应类型 放热反应 重点监控单元
光气化反应釜、
光气储运单元
工艺简介
光气及光气化工艺包含光气的制备工艺，以及以光气为原料制
备光气化产品的工艺路线，光气化工艺主要分为气相和液相两种。
工艺危险特点
（1）光气为剧毒气体，在储运、使用过程中发生泄漏后，易造
成大面积污染、中毒事故；
（2）反应介质具有燃爆危险性；
（3）副产物氯化氢具有腐蚀性，易造成设备和管线泄漏使人员
发生中毒事故。
典型工艺
一氧化碳与氯气的反应得到光气；
光气合成双光气、三光气；
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采用光气作单体合成聚碳酸酯；
甲苯二异氰酸酯（TDI）的制备；
4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的制备等。
重点监控工艺参数
一氧化碳、氯气含水量；反应釜温度、压力；反应物质的配料
比；光气进料速度；冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等。
安全控制的基本要求
事故紧急切断阀；紧急冷却系统；反应釜温度、压力报警联锁；
局部排风设施；有毒气体回收及处理系统；自动泄压装置；自动氨
或碱液喷淋装置；光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警；双电源供
电。
宜采用的控制方式
光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒
产品泄漏事故时，应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所
有进出生产装置的物料，将反应装置迅速冷却降温，同时将发生事
故设备内的剧毒物料导入事故槽内，开启氨水、稀碱液喷淋，启动通
风排毒系统，将事故部位的有毒气体排至处理系统。　　
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2、电解工艺（氯碱）
反应类型 吸热反应 重点监控单元 电解槽、
氯气储运单元
工艺简介
电流通过电解质溶液或熔融电解质时，在两个极上所引起的化
学变化称为电解反应。涉及电解反应的工艺过程为电解工艺。许多基
本化学工业产品（氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等）的制备，都是通过
电解来实现的。
工艺危险特点
（1）电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体，氯气是
氧化性很强的剧毒气体，两种气体混合极易发生爆炸，当氯气中含
氢量达到 5％以上，则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸；
（2）如果盐水中存在的铵盐超标，在适宜的条件（pH<4.5）
下，铵盐和氯作用可生成氯化铵，浓氯化铵溶液与氯还可生成黄色
油状的三氯化氮。三氯化氮是一种爆炸性物质，与许多有机物接触或
加热至 90℃以上以及被撞击、摩擦等，即发生剧烈的分解而爆炸；
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（3）电解溶液腐蚀性强；
（4）液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄漏。
典型工艺
氯化钠（食盐）水溶液电解生产氯气、氢氧化钠、氢气；
氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气。
重点监控工艺参数
电解槽内液位；电解槽内电流和电压；电解槽进出物料流量；
可燃和有毒气体浓度；电解槽的温度和压力；原料中铵含量；氯气
杂质含量（水、氢气、氧气、三氯化氮等）等。
安全控制的基本要求
电解槽温度、压力、液位、流量报警和联锁；电解供电整流装置
与电解槽供电的报警和联锁；紧急联锁切断装置；事故状态下氯气
吸收中和系统；可燃和有毒气体检测报警装置等。
宜采用的控制方式
将电解槽内压力、槽电压等形成联锁关系，系统设立联锁停车系
统。
安全设施，包括安全阀、高压阀、紧急排放阀、液位计、单向阀及
紧急切断装置等。
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3、氯化工艺
反应类型 放热反应 重点监控单元 氯化反应釜、
氯气储运单元
工艺简介
氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应，包含氯化反应的工艺
过程为氯化工艺，主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。
工艺危险特点
（1）氯化反应是一个放热过程，尤其在较高温度下进行氯化，反
应更为剧烈，速度快，放热量较大；
（2）所用的原料大多具有燃爆危险性；
（3）常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品，氧化性强，储存压力
较高，多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化，一旦泄漏危险性
较大；
（4）氯气中的杂质，如水、氢气、氧气、三氯化氮等，在使用中易
发生危险，特别是三氯化氮积累后，容易引发爆炸危险；
（5）生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强；
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（6）氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物。
典型工艺
（1）取代氯化
氯取代烷烃的氢原子制备氯代烷烃；
氯取代苯的氢原子生产六氯化苯；
氯取代萘的氢原子生产多氯化萘；
甲醇与氯反应生产氯甲烷；
乙醇和氯反应生产氯乙烷（氯乙醛类）；
醋酸与氯反应生产氯乙酸；
氯取代甲苯的氢原子生产苄基氯等。
（2）加成氯化
乙烯与氯加成氯化生产 1,2-二氯乙烷；
乙炔与氯加成氯化生产 1,2-二氯乙烯；
乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。
（3）氧氯化
乙烯氧氯化生产二氯乙烷；
丙烯氧氯化生产 1,2-二氯丙烷；
甲烷氧氯化生产甲烷氯化物；
丙烷氧氯化生产丙烷氯化物等。
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（4）其他工艺
硫与氯反应生成一氯化硫；
四氯化钛的制备；
黄磷与氯气反应生产三氯化磷、五氯化磷等。
重点监控工艺参数
氯化反应釜温度和压力；氯化反应釜搅拌速率；反应物料的配
比；氯化剂进料流量；冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等；氯
气杂质含量（水、氢气、氧气、三氯化氮等）；氯化反应尾气组成等。
安全控制的基本要求
反应釜温度和压力的报警和联锁；反应物料的比例控制和联锁；
搅拌的稳定控制；进料缓冲器；紧急进料切断系统；紧急冷却系统；
安全泄放系统；事故状态下氯气吸收中和系统；可燃和有毒气体检测
报警装置等。
宜采用的控制方式
将氯化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量、氯化反应釜
夹套冷却水进水阀形成联锁关系，设立紧急停车系统。
安全设施，包括安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧
急切断装置等。
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4、硝化工艺
反应类型 放热反应 重点监控单元 硝化反应釜、
分离单元
工艺简介
硝化是有机化合物分子中引入硝基（-NO2）的反应，最常见
的是取代反应。硝化方法可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化
法，分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。涉
及硝化反应的工艺过程为硝化工艺。
工艺危险特点
（1）反应速度快，放热量大。大多数硝化反应是在非均相中
进行的，反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其
在硝化反应开始阶段，停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌
失效是非常危险的，一旦搅拌再次开动，就会突然引发局部激烈
反应，瞬间释放大量的热量，引起爆炸事故；
（2）反应物料具有燃爆危险性；
（3）硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性，与油脂、有机化合物
（尤其是不饱和有机化合物）接触能引起燃烧或爆炸；
（4）硝化产物、副产物具有爆炸危险性。
典型工艺
（1）直接硝化法
丙三醇与混酸反应制备硝酸甘油；
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氯苯硝化制备邻硝基氯苯、对硝基氯苯；
苯硝化制备硝基苯；
蒽醌硝化制备 1-硝基蒽醌；
甲苯硝化生产三硝基甲苯（俗称梯恩梯，TNT）；
丙烷等烷烃与硝酸通过气相反应制备硝基烷烃等。
（2）间接硝化法
苯酚采用磺酰基的取代硝化制备苦味酸等。
（3）亚硝化法
2-萘酚与亚硝酸盐反应制备 1-亚硝基-2-萘酚；
二苯胺与亚硝酸钠和硫酸水溶液反应制备对亚硝基二苯胺等。
重点监控工艺参数
硝化反应釜内温度、搅拌速率；硝化剂流量；冷却水流量；
pH 值；硝化产物中杂质含量；精馏分离系统温度；塔釜杂质含量
等。
安全控制的基本要求
反应釜温度的报警和联锁；自动进料控制和联锁；紧急冷却
系统；搅拌的稳定控制和联锁系统；分离系统温度控制与联锁；
塔釜杂质监控系统；安全泄放系统等。
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宜采用的控制方式
将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹
套冷却水进水阀形成联锁关系，在硝化反应釜处设立紧急停车系
统，当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障，能自动报警
并自动停止加料。分离系统温度与加热、冷却形成联锁，温度超标
时，能停止加热并紧急冷却。
硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。
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标签： #安全

摘要：

附件2：首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案1、光气及光气化工艺反应类型放热反应重点监控单元光气化反应釜、光气储运单元工艺简介光气及光气化工艺包含光气的制备工艺，以及以光气为原料制备光气化产品的工艺路线，光气化工艺主要分为气相和液相两种。工艺危险特点（1）光气为剧毒气体，在储运、使用过程中发生泄漏后，易造成大面积污染、中毒事故；（2）反应介质具有燃爆危险性；（3）副产物氯化氢具有腐蚀性，易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。典型工艺一氧化碳与氯气的反应得到光气；光气合成双光气、三光气；5采用光气作单体合成聚碳酸酯；甲苯二异氰酸酯（TDI）的制备；4,4'-二苯...

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