化工工艺中的危险反应
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2024-09-13
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化工企业的高危险工艺生产装置主要是指含有硝化磺化卤化强氧化重氮化
加氢等化学反应过程和存在高温(≥300℃)高压(≥10MPa)深冷(≤-29
℃)等极端操作条件的生产装置。
高危险储存装置主要指剧毒品液化烃液氨低闪点(≤-18℃)易燃液体液化
气体等危险化学品储存装置。
一种是指有机化合物分子中引入硝基取代氢原子而生成硝基化合物的反应,
如苯硝化制取硝基苯甘油硝化制取硝化甘油;
另一种是硝酸根取代有机化合物中的羟基生成硝酸酯的化学反应。生产染
料和医药中间体的反应大部分是硝化反应。
事故案例:
1992 年 3 月 10 日,江苏省常熟市阳桥化工厂发生硝化反应锅爆炸事故,
造成 8 人死亡,7 人受伤,直接经济损失 84 万余元。
事故的直接原因是:该公司 2#反应锅内留存有一定量的硝基苯、混酸及一
定量的反应生成物间二硝基苯,因搅拌不充分,锅内温度急剧升高并引起爆炸。
硝化反应的主要危险性有:
(1)爆炸。硝化是剧烈放热反应,操作稍有疏忽如中途搅拌停止冷却水供
应不足或加料速度过快等,都易造成温度失控而爆炸。
(2)火灾。被硝化的物质和硝化产品大多为易燃有毒物质,受热磨擦撞击
接触火源极易造成火灾。
(3)突沸冲料导致灼伤等。硝化使用的混酸具有强烈的氧化性腐蚀性,与
不饱和有机物接触就会引起燃烧。混酸遇水会引发突沸冲料事故。
磺化反应
磺化反应是有机物分子中引入磺(酸)基的反应。磺化生产装置的主要
类型:
(1)烷烃的磺化。如生产十二烷基磺酸钠。
(2)苯环的磺化。如生产苯磺酸钠类。
(3)各种聚合物的磺化和氯磺化。如生产各种颜料染料的磺化等。
事故案例:
2012 年 5 月 16 日上午 7 时 45 分左右,江西海晨鸿华化工有限公司磺化釜
发生爆炸事故,造成 3 人死亡、2 人受伤,直接经济损失 600 余万元。
事故原因是:水进入 2#磺化釜内,与氯磺酸发生剧烈放热反应,诱发硝基
苯以及磺化反应产物发生剧烈分解反应,发生爆炸。
磺化反应的主要危险性有:
(1)火灾。常用的磺化剂,如浓硫酸氯磺酸等是强氧化剂,原料多为可燃
物。如果磺化反应投料顺序颠倒投料速度过快搅拌不良冷却效果不佳而造成反
应温度过高,易引发火灾危险。
(2)爆炸。磺化是强放热反应,若不能有效控制投料搅拌冷却等操作环节,
反应温度会急剧升高,导致爆炸事故。
(3)沸溢和腐蚀。常用的磺化剂三氧化硫遇水生成硫酸,会放出大量热能
造成沸溢事故,并因硫酸的强腐蚀性而减少设备寿命。
卤化反应
有机化合物中的氢或其他基团被卤素(ClBrFI)取代生成含卤有机物的反
应称为卤化反应。
化工生产中常见的卤化反应有:黄磷与氯气反应生成三氯化磷硫磺与氟气
反应生成六氟化硫双酚 A.苯酚二苯乙烷与溴素反应生成溴系阻燃剂等。
卤化反应主要危险性有:
(1)火灾。卤化反应的火灾危险性主要取决于被卤化物质的性质及反应过
程条件,反应过程所用的物质为有机易燃物和强氧化剂时,容易引发火灾事故。
(2)爆炸。卤化反应为强放热反应,因此卤化反应必须有良好的冷却和物
料配比控制系统。否则超温超压会引发设备爆炸事故。
(3)中毒。卤化过程使用的液氯溴具有很强的毒性和氧化性,液氯储存压
力较高,一旦泄露会发生严重的中毒事故。
强氧化反应
物质与氧或强氧化剂发生的化学反应称为强氧化反应。
常见强氧化反应有:氨氧化制硝酸甲醇氧化制甲醛丙烯氧化制丙烯酸等。
事故案例:
2020 年 9 月 6 日 2 时 22 分许,甘肃白银市白银区甘肃宏达铝型材有限公
司熔铸车间发生一起冷却水闪蒸事故,造成 4 人死亡(其中 3 人当场死亡、1
人经抢救无效死亡),6 人受伤。
事故直接原因是该企业负责作业的铸造工发现铸造过程中出现异常情况后,
在采取加铝饼、调速等降温方法效果不明显时,违规未及时采取终止铸造作业
摘要:
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化工企业的高危险工艺生产装置主要是指含有硝化磺化卤化强氧化重氮化加氢等化学反应过程和存在高温(≥300℃)高压(≥10MPa)深冷(≤-29 ℃)等极端操作条件的生产装置。 高危险储存装置主要指剧毒品液化烃液氨低闪点(≤-18 ℃)易燃液体液化气体等危险化学品储存装置。 一种是指有机化合物分子中引入硝基取代氢原子而生成硝基化合物的反应,如苯硝化制取硝基苯甘油硝化制取硝化甘油; 另一种是硝酸根取代有机化合物中的羟基生成硝酸酯的化学反应。生产染料和医药中间体的反应大部分是硝化反应。 事故案例: 1992年3月10日,江苏省常熟市阳桥化工...
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