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HJ2306-2018炼焦化学工业污染防治可行技术指南

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i
中华人民共和国国家环境保护标准
HJ2306—2018
炼焦化学工业污染防治可行技术指南
Guideline on available techniques of pollution prevention
and control for coking chemical industry
(发布稿)
本电子版为发布稿,请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为
2018-12-29 发布 2019-03-01 实施
生 态 环 境 部
发 布
ii
目 次
前 言............................................................................................................................................................. ii
1适用范围..................................................................................................................................................... 1
2规范性引用文......................................................................................................................................... 1
3术语和定义................................................................................................................................................. 1
4行业生产与污染物的产生......................................................................................................................... 2
5污染防治可行技术..................................................................................................................................... 4
6污染防治先进可行技术........................................................................................................................... 14
附录 A(资料性附录)典型炼焦化学工艺过程及污染物产生节...................................................... 15
iii
前 言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国大气污
防治法》等法律,防治环境污染,改善环境质量,推动炼焦化学工业污染防治技术进步,制定本标准。
本标准提出了炼焦化学工业废气、废水、固体废物和噪声污染防治可行技术。
本标准的附录 A为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由科技与财务司、法规与标准司组织制订。
本标准起草单位:环境保护部环境工程评估中心中冶焦耐工程技术有限公司、中冶建筑研究总院
有限公司、中国科学院过程工程研究所、河北省众联能源环保科技有限公司、山西晋环科源环境资源
技有限公司、中国炼焦行业协会。
本标准由生态环境部 2018 12 29 日批准。
本标准自 2019 03 01 日起实施。
本标准由生态环境部解释。
1
炼焦化学工业污染防治可行技术指南
1适用范围
本标准提出了炼焦化学工业企业废气、废水、固体废物和噪声污染防治可行技术及污染防治先进可
行技术。
本标准可作为炼焦化学工业企业建设项目环境影响评价国家污染物排放标准制修订、排污许可管
理和污染防治技术选择的参考。
2规范性引用文
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
GB 5085 危险废物鉴别标准
GB 16171-2012 炼焦化学工业污染物排放标
GB 18597 危险废物贮存污染控制标准
GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准
GB 34330 固体废物鉴别标准 通则
《国家危险废物名录》(环境保护部令 第39号)
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1 炼焦化学工业 coking chemical industry
炼焦煤按生产工艺和产品要求配比混合后装入隔绝空气的密闭炼焦炉内,经高、中、低温干馏
化为焦炭、焦炉煤气和化学产品的生产工艺总称。炼焦化学工业焦炉类型包括常规机焦炉、热回收焦炉
半焦(兰炭)炭化炉三种。
3.2 污染防治可行技术 available techniques of pollution prevention and control
根据我国一定时期内环境需求和经济水平在污染防治过程中综合采用污染预防技术、污染治理技
术和环境管理措施,使污染物排放稳定达到国家炼焦化学工业污染物排放标准、规模应用的技术
3.3 污染防治先进可行技术 advanced available techniques of pollution prevention and control
污染防治可行技术中至少使一项主要污染物的排放稳定低于国家炼焦化学工业污染物排放标准限
70%的技术。
2
3.4 常规机焦machine-coke oven
炭化室、燃烧室分设,炼焦煤隔绝空气间接加热干馏成焦炭,并设有煤气净化、化学产品回收的生
产装置。装煤方式分顶装和捣固侧装。
3.5 热回收焦thermal-recovery stamping mechanical coke oven
集焦炉炭化室微负压操作、机械化捣固、装煤、出焦、回收利用炼焦燃烧废气余热于一体的焦炭生
产装置,其炉室分为卧式炉和立式炉,以生产铸造焦为主。
3.6 半焦(兰炭)炭化炉 semi-coke oven
以不粘煤、弱粘煤长焰煤等为原料在炭化温度750℃以下进行中低温干馏,生产半焦(兰炭)
为主的生产装置。加热方式分内热式和外热式。
4行业生产与污染物的产生
4.1 常规机焦
4.1.1 生产工艺
炼焦煤经高温干馏生产焦炭副产焦炉煤气经净化处理后回收焦油、粗苯、硫铵等化工产品,通常
包括备煤、炼焦、熄焦、焦处理、煤气净化等生产单元。其中,备煤单元包括精煤贮存、破(粉)碎、
转运等环节,焦单元包括装煤、推焦、焦炉加热等环节,焦单元包括干法熄焦或湿法熄焦环节,
处理单元包括焦炭整粒、筛分、转运、贮存等环节煤气净化单元包括冷鼓、脱硫脱氨、脱苯等环节
及焦油贮槽、苯贮槽等设施
4.1.2 废气污染物的产生
废气主要产生于各生产单元其中,备煤焦处理单元主要产生颗粒物焦炉加热环节主要产生
粒物、二氧化硫(SO2、氮氧化物(NOxNOx产生浓度一般为 300~1500 mg/m3;装煤、推焦、干法
熄焦等环节主要产生颗粒物等;冷鼓、焦油各贮槽主要产生苯并[a]芘、氰化氢、酚类、非甲烷总烃、
氨、硫化氢等苯贮槽主要产生苯非甲烷总烃等;脱硫再生设施主要产生氨、硫化氢;硫铵干燥设施
主要产生颗粒物、氨。
4.1.3 废水污染物的产生
废水主要产生于煤气净化单元,包括剩余氨水、粗苯分离水、煤气水封水冷排污水等,主要污
染因子为悬浮物(SS)、化学需氧量CODCr)、氨氮、五日生化需氧量(BOD5)、总氮、总磷、石
油类、挥发酚、硫化物、氰化物等。
4.1.4 固体废物的产生
固体废物主要产生于各生产单元。其中,备煤、炼焦、熄焦、焦处理单元主要产生除尘灰、废矿物
3
油与含矿物油废物、废活性炭等煤气净化单元冷鼓环节主要产生焦油渣,脱硫环节(湿式氧化法)
要产生脱硫废液,硫铵设施主要产生酸焦油,蒸氨设施主要产生蒸氨残渣,脱苯环节主要产生洗油再生
渣,废水处理主要产生污泥等。
4.1.5 噪声的产
噪声主要产生于各生产单元,包括粉碎机、振动筛、除尘风机、鼓风机、干熄焦循环风机、汽轮机、
发电机、干熄焦余热锅炉和泵类等设施。
4.2 热回收焦炉
4.2.1 生产工艺
炼焦煤经高温干馏生产焦炭副产焦炉煤气全部在炉内燃烧,并回收燃烧废气热能包括备煤、
焦、熄焦、焦处理等生产单元。中,备煤单元包括精煤贮存、(粉)碎、运等环节炼焦单元包
括装煤、推焦、焦炉加热等环节,熄焦单元包括干法熄焦或湿法熄焦环节,焦处理单元包括焦炭整粒、
筛分、转运、贮存等环节。
4.2.2 废气污染物的产生
废气主要产生于各生产单元其中,备煤焦处理单元主要产生颗粒物焦炉加热环节主要产生
粒物、SO2NOx;装煤、推焦、干法熄焦等环节主要产生颗粒物等
4.2.3 废水污染物的产生
热回收焦炉无煤气净化单元,不产生酚氰废水。
4.2.4 固体废物的产生
固体废物主要产生于各生产单元。备煤、焦、熄焦、焦处理单元主要产生除尘灰、矿物油与含
矿物油废物等。
4.2.5 噪声的产
噪声主要产生于各生产单元包括粉碎机、振动筛、除尘风机烟气引风机、余热锅炉、汽轮机和
发电机等设施
4.3 半焦(兰炭)炭化炉
4.3.1 生产工艺
块状不粘煤、弱粘煤、长焰煤等经中低温干馏生产半焦(兰炭,副产煤气经净化处理后回收焦油
等化工产品,包括备煤、炭化焦处理、煤气净化等生产单元。其中,备煤单元包括煤贮存筛分
运等环节,炭化单元包括炭化炉加热、装煤、排焦等环节,焦处理单元包括筛分、转运、贮存等环节,
煤气净化单元包括冷鼓等环节以及焦油贮槽等设施。
4
4.3.2 废气污染物的产生
废气主要产生于各生产单元。其中,备煤、化、焦处理单元主要产生颗粒物等;煤气净化单元冷
鼓、焦油各贮槽主要产生苯[a]芘、氰化氢、酚类、非甲烷总烃、氨、硫化氢等。
4.3.3 废水污染物的产生
废水主要产生于煤净化单元包括剩余氨水、煤冷凝水等主要污染因子SSCODCr、氨
氮、BOD5、总氮、总磷、石油类、挥发酚、硫化物、氰化物等。
4.3.4 固体废物的产生
固体废物主要产生于各生产单元。其中,煤、炭化、焦处理单元主要产生除尘灰、矿物油与含
矿物油废物等;煤气净化单元冷鼓环节主要产生焦油渣等
4.3.5 噪声的产
噪声主要产生于各生产单元,包括振动筛、各类风机、泵类等设施。
5污染防治可行技术
5.1 污染预防技术
5.1.1 装煤车封闭技术
该技术适用于顶装常规机焦炉装煤环节。装煤车设置双层导套内外套之间、外套与装煤孔座之间
采用特殊密封结构,减少装煤烟气无组织排放。
5.1.2 高压氨水喷射技术
该技术适用于常规机焦炉装煤环节。在桥管处喷射高压氨水形成引射,产生压力差,将部分装煤烟
尘导入集气管,减少装煤烟气无组织排放
5.1.3 导烟技术
该技术适用于常规机焦炉装煤环节。焦炉炉顶设置导烟装置,将正在进行装煤操作的炭化室烟气导
入相邻炭化室内,减少装煤烟气无组织排放。该技术可与高压氨水喷射技术联合使用。
5.1.4 单孔炭化室压力调节技
该技术适用于常规机焦炉装煤环节。上升管和集气管之间的桥管处设有煤气流量自动调节装置,
装煤和结焦过程中,通过调节单个炭化室内荒煤气进入集气管的流通断面,稳定炭化室压力,减少炉门
装煤孔等处废气无组织排放。该技术可单独使用,也可与高压氨水喷射技术联合使用。
5
5.1.5 分段(多段)加热技术
该技术适用于新建常规机焦炉加热环节。向焦炉燃烧室立火道分段供入煤气或空气,成多点燃烧,
在实现焦炉均匀加热的同时,降低燃烧强度,减少NOx产生量。
5.1.6 废气循环技术
该技术适用于常规机焦炉加热环节。将焦炉燃烧废气回配至焦炉燃烧加热系统降低氧含量,加快
气流速度,长火焰,降低火道温度,减少NOx产生量该技术分为炉内废气循环和外部烟气回配两种
工艺,其中外部烟气回配适用于使用焦炉煤气加热的焦炉。
5.1.7 压力平衡技术
该技术适用于常规机焦炉煤气净化单元(脱硫再生等设施除外。利用管道将煤气净化单元相关贮
槽及设备的放散口与负压煤气管道连接在一起,通过充入氮气的方式调节系统压力,整个系统宜处于与
环境压差-150~-50 Pa的压力范围,相关放散口放散气引入煤气鼓风机前的煤气管道内,避免放散气外排。
采用该技术应做好安全风险防范及防腐工作。
5.1.8 微负压炼焦技术
该技术适用于热回收焦炉。通过风机或烟囱产生吸力,始终保持炭化室及余热锅炉之前的烟气系统
处于微负压(-50~-30 Pa)状态,减少焦炉炉体无组织排放。
5.1.9 双室双闸给料技术
该技术适用于半焦兰炭)炭化炉装煤环节。在半焦(兰炭)炭化炉装煤给料过程中通过切换
料器上下闸板,减少炭化炉荒煤气排放。
5.2 废气污染治理技术
5.2.1 颗粒物治理技术
a)袋式除尘技
该技术适用于备煤、炼焦、熄焦、焦处理单元,过滤风速一般控制在1.1 m/min以下,除尘效率一
般可达99%以上,颗粒物排放浓度不大于30 mg/m3采用覆膜滤料,过滤风速一般控制0.8 m/min以下,
颗粒物排放浓度不大于10 mg/m3;滤袋寿命一般为1~2年。为防止装煤环节废气中焦油等黏性成分黏
滤料,应对滤料进行预喷涂或设置焦炭吸附装置。
b)旋风除尘与水洗联合技术
该技术适用于煤气净化单元硫铵干燥设施通常在水洗塔后设置捕雾器去除液滴除尘效率一般可
95%以上,颗粒物排放浓度一般不大于80 mg/m3;氨去除率一般可达96%以上,氨排放浓度一般不大
30 mg/m3
5.2.2 二氧化硫治理技术
a)半干法脱硫技术
6
该技术适用于焦炉加热环节,通常以碳酸钠、生石灰或熟石灰等作为脱硫剂,钠硫比、硫比(摩
尔比)般控制在1.1~1.4烟气温度通常保持在露点温度以10~30℃。硫效率一般可80%以上,
SO2排放浓度一般30 mg/m3以下,可通过动态调整脱硫剂用量等方式,控制出口烟气中SO2浓度。
b)干法脱硫技
该技术适用于焦炉加热环节,常以氢氧化钙等作为脱硫剂钙硫比(摩尔比)般控制在1.2~1.5
烟气温度一般为100~320℃。硫效率一般可80%以上,SO2排放浓度一般在30 mg/m3以下,可通过
动态调整脱硫剂用量等方式控制出口烟气SO2浓度。
c)湿法脱硫技
该技术适用于焦炉加热环节,通常以石灰石/石灰浆液或氨水等作为脱硫剂,钙硫比一般控制在
1.02~1.15收塔喷淋层一般不少于2层,力降一般小于1500 Pa液气比达到设计要求。硫效率一
般可达90%以上,SO2排放浓度一般在30 mg/m3以下。可通过调整脱硫剂溶液用量等方式控制出口烟气
SO2浓度。该技术一般配有除尘或抑尘措施。
5.2.3 氮氧化物治理技术
炼焦化学工业NOx治理技术主要为选择性催化还原技术(SCR),适用于焦炉加热环节,通常在催
化剂作用下,以液氨、氨水等作为脱硝剂;催化剂层数一般为1~2(以焦炉煤气为燃料)1~3(以
高炉煤气或高、焦混合煤气为燃料),入口烟气温度一般不低于200℃(视催化剂类型及工作温度条件
确定)脱硝效率一般可达85%以上NOx排放浓度一般150 mg/m3以下可通过改变烟气与催化剂接
触时间、调整脱硝还原剂用量等方式,控制出口烟气中NOx浓度。
5.2.4 活性炭/活性焦脱硫脱硝一体化技术
该技术适用于焦炉加热环节,净化塔入口烟气温度一般控制在150℃以下,烟气停留时间一般为20 s
以上。脱硫效率一般可达95%上,SO2排放浓度一般不大于30 mg/m3;脱硝效率一般可达85%以上
NOx排放浓度一般不大于150 mg/m3。采用该技术应做好安全风险防范工作。当活性炭/活性焦接近饱和
状态时,可通过热解再生(温度一般控制400~450℃)恢复性能。
5.3 废水污染治理技术
5.3.1 预处理技
a)除油技术
该技术适用于炼焦化学工业废水除油预处理,包括重力除油技术和气浮除油技术。可采用平流式除
油池,水力停留时间一般不小于3 h。除油效率一般可达30%~80%
b)脱氰技术
该技术适用于真空碳酸盐脱硫脱氰工艺产生的脱硫废水预处理,通常以硫酸亚铁等作为脱氰药剂
分离氰化物和硫化物,包括反应器和初沉池。反应器水力停留时间一般30 min左右,初沉池水力停留
时间一般为3 h左右。处理后废水中的氰化物和硫化物浓度可分别控制在50 mg/L以下和20 mg/L以下。
对于不单独采用脱氰技术的企业,也可将脱硫废水并入循环氨水系统,送蒸氨环节处理。
7
5.3.2 生化处理技术
生化处理是炼焦化学工业废水处理的重要工艺过程,包括一级生物脱氮处理和两级生物脱氮处理
为确保生物脱氮系统稳定运行,进水水质指标一般为CODCr大于5000 mg/L氨氮大于300 mg/L
挥发酚500~800 mg/L、氰化物不大于15 mg/L、硫化物不大于30 mg/L、石油类不大于50 mg/LSS不大
100 mg/LpH7.0~8.5
a)一级生物脱氮处理技术
该技术适用于常规废水生化处理,包括缺氧/A/O及由其衍生的厌氧/缺氧/A/A/O)、
好氧//好氧(O/A/O)、缺氧//好氧(A/O/O)等工艺。其中,A/O工艺缺氧池水力停留时间一
般为28~32 h(以蒸氨废水计,下同),好氧池水力停留时间一般为40~80 h,二沉池表面水力负荷一般
1.0~1.5 m3/m2h(活性污泥法)或1.5~2.0 m3/m2h(生物膜法),沉淀时间一般为2.0~4.0 h(活性污
泥法)1.5~4.0 h(生物膜法)A/A/O工艺厌氧池水力停留时间一般为8~16 hO/A/O工艺前端好氧池
水力停留时间一般不大于20 h端好氧池水力停留时间一般为40~60 hA/O/O工艺好氧池总水力停留
时间一般为60~80 h。该技术对挥发酚、石油类、氨氮和CODCr的去除率一般可达99.8%95%95%
94%,总氮去除率一般可达40%~70%
b)两级生物脱氮处理技术
该技术适用于对总氮排放有更严格要求的废水生化处理,通常采用两级A/O工艺串联。第二级A/O
缺氧池和好氧池水力停留时间一般分别为15~20 h5~10 h好氧池碱度一般在200 mg/L以上,溶解氧
般在2 mg/L以上。出水总氮一般小于20 mg/L,其他指标同一级生物脱氮处理技术
5.3.3 后处理技
炼焦化学工业废水后处理通常采用混凝沉淀技术,混凝沉淀池水力停留时间一般不小于2 h,表面
水力负荷一般为1.0~1.5 m3/(m2·h)水与混凝剂混合时间一般为0.5~2 min应时间一般为5~20 min
也可在混凝沉淀后增设过滤单元。出水pH值一般为6~9CODCr一般为110~150 mg/L
5.3.4 深度处理技术
焦化废水深度处理技术一般包括高级氧化技术和吸附处理技术,可进一步降低废水中CODCr氨氮
等控制指标。其中,高级氧化技术主要包括臭氧氧化技术Fenton氧化技术等吸附处理技
主要包括活性/活性焦及树脂吸附技术等
a)臭氧氧化技
通过臭氧直接氧化或催化氧化分解废水中难以生物降解的污染物。其中,对于臭氧催化氧化,
pH值一般控制在8~9反应时间一般不小40 minCODCr去除率一般可50%用二级催化氧化,
出水CODCr一般可达60~80 mg/L
b)芬顿(Fenton)氧化技术
在亚铁离子催化作用下,通过双氧水氧化,分解废水中难以生物降解的污染物;同时通过絮凝沉淀,
去除SS双氧水与CODCr浓度比一不小11,亚离子双氧水摩尔浓度比一般13pH
值一般制在3~4化反应时一般30~40 min;反应后需加碱调废水pH值至性后进行凝沉
淀。生化需氧量、SS去除率一般可达30%~60%,出水CODCr一般可达60~80 mg/L

标签: #技术

摘要:

i中华人民共和国国家环境保护标准HJ2306—2018炼焦化学工业污染防治可行技术指南Guidelineonavailabletechniquesofpollutionpreventionandcontrolforcokingchemicalindustry(发布稿)本电子版为发布稿,请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准2018-12-29发布2019-03-01实施生态环境部发布ii目次前言......................................................................................................

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